F
faust
Ziyaretçi
Delokalizasyon enerjisi,serbest halde dağılmış olan atom gruplarının π elektronlarını ne şekilde etkileyip ve buna dayanaklılık kazandırması durumunda açığa çıkan enerjinin bir ölçüsüdür.Bu π elektronları,radikali hem atomlara hem de bulunduğu diğer grup atomlarına bağlamaktadır,bu değerin nasıl bulunduğu ise π elektronları ile diğer atom gruplarına etki etmeyen yani bir nevi merkez atom görevi gören,lokal atomları gruplarının toplamıdır.
DE=D(π)+E(L)
Şeklinde ifade edilir kısaca,aynı zamanda bu değer bize dalga fonksiyonlarında ki toplam kinetik ve potansiyel enerji operatörü olan ψ fonksiyonuna benzer bir yapıda göstermektedir.
Şimdi ise geldik asıl konumuz olan bir radikalin delokalizasyon enerjisinin toplam enerji dağılımına.Konuyu çok dallayıp budaklamamak için basit bir organik molekül olan CH3 (metil) radikalini örnek vereceğim.Bu radikalin normalde bir tek π elektronu sadece karbon atomunu etkilemektedir ve radikalin esasında diğer karbon grupları oluşmadığı için tek eksen üzerinde yer almaktadır ve tek etki alanı bir karbon atomu üzerinedir,bu durumda onu daha zayıf bir radikal haline getirmektedir,bu π elektronlarına etki eden atom grupları ne kadar fazla ise radikal o derece dayanıklı ve sağlamdır.
Bunu da şu şekilde izah edip konumuzu kapatabiliriz.Örneğin karbon atomu determinant düzlemde tek eksen üzerinde olduğu için bu değer yalnız sıfır durumu için geçerlidir (işlem yapmadığımız için).Bu durumda radikalimiz yalnız sıfır değerindedir,bunu da lokal modelde yerine koyarsak bir α ve β değeri bize tek eksen üzerinde sadece bir karbon atomunun değerini verecektir.Bu durumda
DE=D(π)+E(L)
Burada DE,delokalizasyon enerjisi D(π),delokalizasyon modelinin enerjisi yani π elektronunun gruba etki ettiği değer E(L) ise lokal modelinin enerjisidir.
Değerlerimiz,formülümüze uyarlanır ise
α-β=1-1=0,5
√0,5-1=0,707
gibi bir değer çıkar (fakat lokal model enerjisini biz tam determinant düzleminde yerine koymadığımız için bu değer tam değildir,örnek verme adına bir değerdi sadece.)
İsmail Çelik
Kaynak:
Prof.Dr.Zekiye Çınar - Kuantum Kimyası (Çağlayan Yayınları)
DE=D(π)+E(L)
Şeklinde ifade edilir kısaca,aynı zamanda bu değer bize dalga fonksiyonlarında ki toplam kinetik ve potansiyel enerji operatörü olan ψ fonksiyonuna benzer bir yapıda göstermektedir.
Şimdi ise geldik asıl konumuz olan bir radikalin delokalizasyon enerjisinin toplam enerji dağılımına.Konuyu çok dallayıp budaklamamak için basit bir organik molekül olan CH3 (metil) radikalini örnek vereceğim.Bu radikalin normalde bir tek π elektronu sadece karbon atomunu etkilemektedir ve radikalin esasında diğer karbon grupları oluşmadığı için tek eksen üzerinde yer almaktadır ve tek etki alanı bir karbon atomu üzerinedir,bu durumda onu daha zayıf bir radikal haline getirmektedir,bu π elektronlarına etki eden atom grupları ne kadar fazla ise radikal o derece dayanıklı ve sağlamdır.
Bunu da şu şekilde izah edip konumuzu kapatabiliriz.Örneğin karbon atomu determinant düzlemde tek eksen üzerinde olduğu için bu değer yalnız sıfır durumu için geçerlidir (işlem yapmadığımız için).Bu durumda radikalimiz yalnız sıfır değerindedir,bunu da lokal modelde yerine koyarsak bir α ve β değeri bize tek eksen üzerinde sadece bir karbon atomunun değerini verecektir.Bu durumda
DE=D(π)+E(L)
Burada DE,delokalizasyon enerjisi D(π),delokalizasyon modelinin enerjisi yani π elektronunun gruba etki ettiği değer E(L) ise lokal modelinin enerjisidir.
Değerlerimiz,formülümüze uyarlanır ise
α-β=1-1=0,5
√0,5-1=0,707
gibi bir değer çıkar (fakat lokal model enerjisini biz tam determinant düzleminde yerine koymadığımız için bu değer tam değildir,örnek verme adına bir değerdi sadece.)
İsmail Çelik
Kaynak:
Prof.Dr.Zekiye Çınar - Kuantum Kimyası (Çağlayan Yayınları)
