F
faust
Ziyaretçi
Termal enerji düzeyinde,moleküllerin tanecikli yapıları,toplam kinetik hızlarının ötelenmesiyle yükselirler yani klasik mekanikte kinetik enerjinin ötelenmesi şöyle bir denklemle ifade edilir ve bağıntı toplam değerinde parçacığın kütlesi ve hızının karesine eşit olur
E(öt). = 3/2k.t = k(k) = ½ m.v²
Denklemde de rahatlıkla görülebileceği gibi,T için mutlak sıcaklık arttıkça parçacığın toplam kütlesi ve hızının karesiyle orantılı olarak artmaktadır,bu durum klasik mekanilkte homojen olarak bir dağılım gösterse de istatistiksel olarak bu durum ötelendiğinden bağıntı eşitliği kuantum mekaniği temeline oturur ve bu istatistiksel değerleri tablolarda moleküllerin tanecikli yapılarının kinetik enerji değerlerine sıcaklıkta dahil olmak üzere bu değerleri maxwell-boltzmann iafdelerince de değiştirir.Burada esasında önemli olan durum,iç enerjinin sağladığı sıcaklıktır ve bu değerlerde sıcaklıkla birlikte parçacığın hızını da etkilemektedir,hızları değişen parçacıklar istatistiksel olarak belirli yerle4rde yer alsalar da sıcaklık durumları bu durumu olumsuz etkiler,öyle ki tüm hız ve sıcaklık tablosou istatistiksel olarak değişir.
Moleküler taneciklerin iç enerjileri arttıkça molekülünde aynı şartlarda sıcaklık dağılımı artmaktadır,örneğin metan molekülü 100 ®C kaynasın,bu durum metil radikalinde daha fazla iç enerji dolayısıyla daha erken kaynamaktadır ve daha yüksek değerlere çıkabilmektedir,serbest kalan elektron çiftleri sıcaklığın hızı etkilemesiyle,dolayısıyla kinetik enerji değerleri arttırması,radikallerin daha hızlı bir şekilde ısı almasına sebep olacaktır,aynı zamanda bağ yapmış radikallerde dissasiye olmamış moleküllerde yüksek değerlere kjadar iç enerjilerini dolayısıyla kinetik enerjilerin korumaktadırlar.
Fotokimyasal aktivasyon enerji durumda ise,absorblanan enerjinin molekülü ne şekilde değiştirdiği üzerinde durulur,örneğin burada absorblanan bir dizi enerji kuantlaşmış olup foton halindedir,bu absorblanan enerji kimyasal bağ yapısının dissasiyasyon durumunu gerçekleştirir ve uygun iyon durumuna getirir.
Einstein’ın fotokimyasal eşitliğinde bir foton ancak bir molekülü aktive edebilir her absorblanan enerji de bir dizi azalmalar oluşur,bu ise ışık şiddetinin azalması anlamına gelmektedir.Burada absorblanan enerji h.v değerinin,absorblanan molekülü radikale çevirir ki,bu da bir dizi denklemlerin de oluşması anlamına gelmektedir.
d|A´|/dt = d |B´|/dt = sabit x l(a)
burada da rahatlıkla görülebildiği gibi radikalin toplam enerji dağılımı absorblayan fotonun l(a) şiddetiyle doğru orantılıdır.
Bazen molekülün dalga boyu yüksek değerlerde seyrettiği içim bazı moleküller absorblanamaz ve dolayısıyla molekül uyarılıp etki ettirilemez böyle durumlarda genelde foto uyarıcı kullanılır.örneğin Hb atomları uyarılarak bir dizi iyon ve bunlarda diğer H₂ molekülüyle birleşip radikallerinin oluşturur,böyle durumlarda radikal daha kararlı bir yapı oluşturur ki,bunlarda delokalizasyon enerji durumlarını tamamen karşılamaktadır,ayrıca radikallerde ardışık reaksiyonlar sonucu oluşup ara ürünler de radikale etki alanı oluşturmaktadır.
İsmail Çelik
Prof.Dr.Mustafa Cebe – Fizikokimya Cilt 1-Nobel Yayınları
Prof.Dr.Mustafa Cebe – Fizikokimya Cilt 2-Dora Basım Yayınevi
E(öt). = 3/2k.t = k(k) = ½ m.v²
Denklemde de rahatlıkla görülebileceği gibi,T için mutlak sıcaklık arttıkça parçacığın toplam kütlesi ve hızının karesiyle orantılı olarak artmaktadır,bu durum klasik mekanilkte homojen olarak bir dağılım gösterse de istatistiksel olarak bu durum ötelendiğinden bağıntı eşitliği kuantum mekaniği temeline oturur ve bu istatistiksel değerleri tablolarda moleküllerin tanecikli yapılarının kinetik enerji değerlerine sıcaklıkta dahil olmak üzere bu değerleri maxwell-boltzmann iafdelerince de değiştirir.Burada esasında önemli olan durum,iç enerjinin sağladığı sıcaklıktır ve bu değerlerde sıcaklıkla birlikte parçacığın hızını da etkilemektedir,hızları değişen parçacıklar istatistiksel olarak belirli yerle4rde yer alsalar da sıcaklık durumları bu durumu olumsuz etkiler,öyle ki tüm hız ve sıcaklık tablosou istatistiksel olarak değişir.
Moleküler taneciklerin iç enerjileri arttıkça molekülünde aynı şartlarda sıcaklık dağılımı artmaktadır,örneğin metan molekülü 100 ®C kaynasın,bu durum metil radikalinde daha fazla iç enerji dolayısıyla daha erken kaynamaktadır ve daha yüksek değerlere çıkabilmektedir,serbest kalan elektron çiftleri sıcaklığın hızı etkilemesiyle,dolayısıyla kinetik enerji değerleri arttırması,radikallerin daha hızlı bir şekilde ısı almasına sebep olacaktır,aynı zamanda bağ yapmış radikallerde dissasiye olmamış moleküllerde yüksek değerlere kjadar iç enerjilerini dolayısıyla kinetik enerjilerin korumaktadırlar.
Fotokimyasal aktivasyon enerji durumda ise,absorblanan enerjinin molekülü ne şekilde değiştirdiği üzerinde durulur,örneğin burada absorblanan bir dizi enerji kuantlaşmış olup foton halindedir,bu absorblanan enerji kimyasal bağ yapısının dissasiyasyon durumunu gerçekleştirir ve uygun iyon durumuna getirir.
Einstein’ın fotokimyasal eşitliğinde bir foton ancak bir molekülü aktive edebilir her absorblanan enerji de bir dizi azalmalar oluşur,bu ise ışık şiddetinin azalması anlamına gelmektedir.Burada absorblanan enerji h.v değerinin,absorblanan molekülü radikale çevirir ki,bu da bir dizi denklemlerin de oluşması anlamına gelmektedir.
d|A´|/dt = d |B´|/dt = sabit x l(a)
burada da rahatlıkla görülebildiği gibi radikalin toplam enerji dağılımı absorblayan fotonun l(a) şiddetiyle doğru orantılıdır.
Bazen molekülün dalga boyu yüksek değerlerde seyrettiği içim bazı moleküller absorblanamaz ve dolayısıyla molekül uyarılıp etki ettirilemez böyle durumlarda genelde foto uyarıcı kullanılır.örneğin Hb atomları uyarılarak bir dizi iyon ve bunlarda diğer H₂ molekülüyle birleşip radikallerinin oluşturur,böyle durumlarda radikal daha kararlı bir yapı oluşturur ki,bunlarda delokalizasyon enerji durumlarını tamamen karşılamaktadır,ayrıca radikallerde ardışık reaksiyonlar sonucu oluşup ara ürünler de radikale etki alanı oluşturmaktadır.
İsmail Çelik
Prof.Dr.Mustafa Cebe – Fizikokimya Cilt 1-Nobel Yayınları
Prof.Dr.Mustafa Cebe – Fizikokimya Cilt 2-Dora Basım Yayınevi
